Blog

Gbogbo O Nilo Lati Mọ About Pyridines

Gbogbo O Nilo Lati Mọ About Pyridines

Gbogbo O Nilo Lati Mọ About Awọn Pyridines

Pyridine ni ipilẹ heterocyclic yellow ti azine irú. Pyridine ti wa lati benzene nipasẹ rirọpo ti ẹgbẹ CH nipasẹ N-atom. Ilana Pyridine jẹ itumọ si ọna ti benzene, nitori pe o ni ibatan nipasẹ rọpo CH nipasẹ N. Awọn iyatọ pataki ni:

  1. Ilọkuro lati oriṣi-ara ti o ni deede hexagonal nitori ijẹrisi otero atom, lati jẹ pato, awọn iwe-ẹri nitrogen-erogba ti kukuru,
  2. Rirọpo ẹrọ atẹgun hydrogen ni apo ofurufu pẹlu bata meji itanna, ti o wa ninu ọkọ ofurufu ti o wa, ti o wa ninu ẹya ara abẹrẹ ti sp2, ti ko si ni ipa ninu p-eletan ti o dara. Agbara aladuro yii ti o ni ẹda fun awọn ohun-ini ipilẹ ti awọn pyridines,
  3. Duro dipipan ti o lagbara ti o le wa si eleyi ti o ga julọ ti nitrogen atọmu ti o ba wepọ pẹlu atẹgun carbon.

Irun Pyridine waye ni orisirisi awọn agbo ogun pataki, pẹlu vitamin niacin, pyridoxine, ati azines.

Oniwosan ara ilu Scotland, Thomas Anderson ṣe pyridine ni 1849 bi ọkan ninu awọn agbo ti o jẹ epo egungun. Lẹhin ọdun meji, Anderson ti mu pyridine ti o ni idinku nipasẹ idapọ ti ida ti epo-ara. O jẹ eegun ti o lagbara, ti ko ni awọ, omi ti o ṣelọpọ omi, omi ti ko ni ipilẹ pẹlu ohun ti ko ni alailẹgbẹ, itanna ẹja.

A lo Pyridine nigbagbogbo bi awọn ṣaaju si awọn oogun ati awọn agrochemicals ati ki o jẹ tun kan pataki awọn afojusun ati epo. Pyridine ni a le fi kun si ethanol ti o ba fẹ lati ṣe aiwu fun lilo eniyan. O tun wulo ninu iṣelọpọ awọn oogun egboogi antihistaminic mepyramine ati tripelennamine, in vitro isopọ ti DNA, ni iṣelọpọ ti sulfapyridine (oogun fun atọju awọn àkóràn ifunni ati awọn àkóràn kokoro aisan), bii awọn bactericides, awọn herbicides, ati awọn onijajẹ omi.

Ọpọlọpọ awọn agbo ogun kemikali, bi o tilẹ ṣe pe ko ṣe lati pyridine, ni iṣiro oruka kan. Awọn titobi bẹẹ pẹlu awọn vitamin B gẹgẹbi pyridoxine ati niacin, nicotine, awọn ohun elo ọgbin ti o ni awọn nitrogen, ati oògùn anti-tuberculosisi ti a mọ ni isoniazid. Pyridine ti ṣe apẹrẹ itan gẹgẹbi idibajẹ ti isọdọtun-ọgbẹ ati lati inu ọfin. Sibẹsibẹ, ibeere ti ọrun-fun fun pyridine yori si idagbasoke awọn ọna iṣowo ti iṣawari lati amonia ati acetaldehyde, ati lori awọn tonnu 20,000 ti a ṣe ni ọdun ni agbaye.

Nọmba Nomba ti pyridine

Orukọ oniroyin ti pyridine, ni ibamu si awọn nomba Hantzsch-Widman ti a daba nipasẹ IUPAC, jẹ azine. Ṣugbọn awọn orukọ aifọwọyi fun awọn agbo-ipilẹ ipilẹ ni a lo ni irora; dipo, ipo ipinnu ti awọn heterocycles tẹle awọn orukọ ti o wọpọ mulẹ. IUPAC ko ṣe iwuri fun lilo awọn azine nigbati o tọka si pyridine.

Nọmba awọn iwọn amọ ni azine bẹrẹ ni nitrogen. Ipese ti awọn ipo nipasẹ lẹta Greek alphabet (α-γ) ati ipo iyipada nomenclature aṣoju si awọn ọna homoaromatic (para ortho, ìlépa,) ti lo diẹ ninu awọn igba miiran. Nibi α, β ati γ tọka awọn ipo meji, mẹta, ati mẹrin, lẹsẹsẹ.

Orukọ aifọwọyi fun awọn itọsẹ ti pyridine jẹ pyridinyl, ni ibiti nọmba kan wa ṣaaju ipo ipo atokuro ti iṣaaju nọmba kan. Ṣugbọn orukọ itan pyridyl ni a ṣe iṣeduro nipasẹ IUPAC ati lilo pupọ ni ibi ti orukọ iforukọ. Awọn itọsẹ ti a ṣẹda nipasẹ afikun ti ẹya eleyii si atokuro nitrogen ni a mọ bi pyridinium.

4-bromopyridine

2,2'-bipyridine

Dipicolinic acid (pyridine-2,6-dicarboxylic acid)

Awọn ipilẹ ti o wa ni fifọ pyridinium

Isejade ti pyridine

A gba Pyridine bii atunṣe ti iṣedan-ọgbẹ tabi fa jade lati inu ọfin. Ọna yi jẹ aiṣe-aṣe ati iṣẹ-n gba: iṣiro ọpa ni ayika 0.1 ogorun pyridine, ati bayi a nilo imuduro ti ọpọlọpọ-ipele, eyiti o dinku awọn iṣẹ siwaju sii. Loni, julọ pyridine ti ṣelọpọ synthetically lilo ọpọlọpọ awọn aati awọn aati, ati awọn wọpọ àwọn ti wa ni sọrọ nibi ni isalẹ.

Pyridine Synhesis nipasẹ Bohlmann-Rahtz

Pyridine Synhesis nipasẹ Bohlmann-Rahtz gba iran ti awọn pyridines ti a rọpo ni awọn igbesẹ meji pataki. Awọn sitaini ti awọn enamines nipa lilo ethynylketones ṣe abajade ni agbedemeji aminodiene eyi ti, lẹhin isomerization ti fagile-ooru, ti n mu ikunra lati mu awọn pyridines ti a ni 2,3,6-trisubstituted.

Ekun Pyridine nipasẹ ọna ẹrọ Bohlmann-Rahtz

Ilana naa ni ibatan si Hantzsch Dihydropyridine Synthesis nibini aaye-iyẹju ẹmu ati awọn eeyan eya gbe awọn dihydropyridines. Biotilẹjẹpe Bohlmann-Rahtz Egungun jẹ ẹya ti o pọ julọ, isọdọmọ ti awọn agbedemeji ati awọn iwọn otutu ti o ga julọ ti o nilo fun imunidun oju-omi jẹ awọn italaya ti o ti lo opin-iṣẹ rẹ. Ọpọlọpọ ninu awọn italaya ti a ti ṣẹgun, ṣiṣe Bohlmann-Rahtz kolaginni diẹ sii pataki ni pyridines Iran.

Bó tilẹ jẹ pé kò sí ìwádìí ìṣàwákiri kan, a le ṣe àfihàn àwọn alátúpò pẹlú H-NMR. Eyi fihan pe ọja pataki ti akọkọ Michael Addition ati igbesi aye proton to le jẹ 2Z-4E-heptadien-6-ọkan ti a yọ jade ti a si wẹ nipasẹ iwe-iwe-iwe-iwe-iwe.

Awọn iwọn otutu ti o ga julọ ti o gaju ni o wa lati ṣe itọju Z/E isomerizations eyi ti o jẹ pataki ṣaaju fun heteroannelation.

Ọpọlọpọ awọn ọna ti o gba iyasọtọ ti tetra ati pyridines ti a gbilẹ ni ilana kan-igbasilẹ ti ni idagbasoke laipe. Dipo lilo lilo butynone bi iyọdi, Bagley ni idanwo awọn ohun elo ti o rọrun fun iyipada ti 4- (trimethylsilyl) ti ko kere pupọ ṣugbọn 3-yn-2-ọkan. A fihan pe nikan DMSO ati EtOH jẹ awọn ohun elo ti o dara julọ. A ṣe akiyesi EOH ni idaniloju pe o jẹ okun pola ati idiwọ protic vs. DMSO gẹgẹbi idibajẹ aprotic pola. Ninu awọn idiwo meji, igbasilẹ ti o wa ni igbakannaa. Bagley ti tun ṣe afihan pe catalysis acid n jẹ ki cyclodehydration tẹsiwaju ni iwọn otutu kekere.

Acid catalysis tun ṣe afikun igbega idibajẹ. Ọpọlọpọ awọn itanna ti a ti ṣe pẹlu awọn ethynyl ketones ni aarin (5: 1) ti acetic acid ati toluene lati mu awọn pyridini ti a ṣe iṣẹ ṣiṣe ni ipele kan ni o dara julọ egbin.

Lẹhin ti aṣeyọri ti awọn ohun elo Brønstedt acid catalysis, awọn oniṣiṣiri naa ṣe iwadi agbara Lewis acid catalysts. Awọn ipo ti o dara julọ Lo boya ogun mol% ytterbium triflate tabi fifọ mol% zinc bromide ni refluxing toluene. Bó tilẹ jẹ pé a kò ṣe ìwádìí ètò ìṣàwárí, a le rò pé ìṣàkóso náà nípasẹ aláyọyọ ń ṣe gíga gíga gbígbóná, Michael Adddition, ati awọn igbesẹ isomerization.

Idalẹnu jẹ ibamu ti o ni opin pẹlu awọn ohun elo ti o ni iyọsii-kemikali. Fun apẹẹrẹ, idibajẹ acid-catalyzed ti awọn enamines waye pẹlu cyano ati tert-butylester bi awọn ẹgbẹ ayanfẹ yọ kuro. Alternative mild alternative jẹ ohun elo ti Amberlyst-15 dipo paṣipaarọ afojusun ti o fi aaye gba tert-butylesters.

Niwon awọn atẹgun naa ko ni ni imurasilẹ, ati lati mu ohun elo ti ilana naa ṣe, a ṣe agbekalẹ 3-paati ṣe atunṣe nipa lilo ametium acetate gẹgẹbi orisun ti amino ẹgbẹ. Ninu ilana itọju yii, a ṣe idaamu ẹdun ni aaye eyi ti o ṣe atunṣe pẹlu awọn ohun ti o wa ni alẹ.

Ni akọkọ idanwo, ZnBr2 ati AcOH ni a lo bi awọn afikun catalysts pẹlu toluene bi epo. Sibẹsibẹ, o ti ṣe afihan pe awọn ohun elo sita ti o ni iyọdaran nigbagbogbo n dahun ni ayika mimu pẹlu EtOH bi epo.

Ilana Chichibabin

Ilana ti Chichibabin pyridine ti kọ ni akọkọ ni 1924 ati pe o jẹ ohun elo pataki ni ile-iṣẹ kemikali. O jẹ ifarahan ti o ni ifọrọwọrọ, eyi ti o jẹ aiṣedede aiṣedede ti aldehydes, ketones, α, β-unsaturated carbonyl compounds. Pẹlupẹlu, fọọmu apapọ ti iṣesi le ni eyikeyi asopọ ti awọn ọja ti o wa loke ninu amonia olododo tabi awọn itọjade rẹ.

Ilana ti Pyridine

Aimirisi ti formaldehyde ati acetaldehyde

Formaldehyde ati acetaldehyde ni o kun awọn orisun ti pyridine ti ko ni iyasọtọ. Ni o kere, wọn jẹ ifarada ati irọrun wiwọle.

  1. Igbesẹ akọkọ jẹ iṣeduro ti acrolein lati formaldehyde ati acetaldehyde nipasẹ Knoevenagel condensation.
  2. Ọja ti a pari lẹhinna ni o rọ lati acrolein pẹlu acetaldehyde ati amonia, ti o di dihydropyridine.
  3. Igbesẹ ikẹhin jẹ iṣeduro ohun ifunidididii pẹlu agbasọtọ ti o lagbara-ipinle lati mu pyridine.
  4. Aṣeyọri ti o wa loke ni o ṣe ninu ẹgbẹ alakoso pẹlu iwọn ibiti o sunmọ ti 400-450 ° C. Ẹda akoso ti o ni akoso pyridine, picoline tabi awọn methylated pyridines, ati lutidine. Sibẹsibẹ, akosilẹ naa jẹ koko-ọrọ si ayaseku lilo ati si iwọn diẹ, o yatọ pẹlu awọn wiwa ti olupese. Ni deede, oluyọyọ jẹ iyọ irin iyipada. Awọn wọpọ julọ jẹ manganese (II) fluoride tabi cadmium (II) fluoride, biotilejepe thallium ati awọn agbo-ara cobalt le jẹ awọn iyatọ miiran.
  5. Awọn pyridine ti wa ni pada nipasẹ awọn ọja-ọja ni ilana ọna pupọ. Iwọn pataki ti Chichibabin pyridine synthesis jẹ awọn irugbin kekere rẹ, ti o tumọ si nipa 20% ti awọn ọja ti o pari. Fun idi eyi, awọn fọọmu ti a ko mọ ti ara yi jẹ kere ju.

Bikerisi cyclization

Imọ-ara-ọmọ Bönnemann ni iṣeto ti olutọju kan lati apapo awọn ẹya meji ti amulumaro acetylene ati apakan kan ti nitrile. Kosi, ilana naa jẹ iyipada ti iyasọtọ Reputa.

Ilana naa jẹ iṣeto nipasẹ boya ooru lati awọn iwọn otutu ti o ga ati titẹ tabi nipasẹ cycloaddition ti fọto. Nigbati a ba ṣiṣẹ nipasẹ ina, wiwọ Bönnemann nilo CoCp2 (cyclopentadienyl, 1,5-cyclooctadiene) lati sise bi ayase.

Ọna yi le gbe abawọn awọn ẹja pyridine da lori awọn agbo ogun ti a lo. Fun apẹẹrẹ, acetonitrile yoo mu 2-methylpyridine, eyi ti o le faramọ iṣọpọ lati ṣe pyridine.

Awọn ọna miiran

Awọn Kröhnke pyridine kolaginni

Ọna yii nlo pyridine bi apẹẹrẹ kan, biotilejepe kii yoo wa ninu ọja ipari. Ni idakeji, iṣesi yoo mu awọn pyridines ti a rọpo.

Nigbati a ba ṣe atunṣe pẹlu awọn ologun-a-bromtersters, pyridine yoo ni ifarahan pẹlu Michael pẹlu bi awọn carbonyls ti ko yanju lati ṣe awọn pyridine ati pyromidi bromide ti a rọ. A ṣe itọju naa pẹlu ametonia acetate laarin awọn XIUMX-20 ° C awọn ipo ti o dara.

Iṣeduro Ciamician-Dennstedt

Eyi jẹ ifitonileti iwọn pyrrole pẹlu dichlorocarbene lara 3-chloropyridine.

Gattermann-Skita iyasọtọ

Ninu iṣesi yii, iyọ iyo ester iyo pẹlu dichloromethylamine ni iwaju ipilẹ kan.

Boger pyridine kolaginni

Awọn aati ti pyridines

Awọn aati wọnyi le wa ni asọtẹlẹ fun awọn pyridines lati ọna itanna wọn:

  1. Heteroatom ṣe awọn pyridines pupọ pupọ lati ṣaṣe awọn ayipada ti o fẹrẹfẹfẹfẹfẹfẹfẹfẹfẹfẹfẹfẹ electrophilic. Ni afikun, awọn ẹja pyridines ni o ni ifarahan si ikolu nucleophilic. Awọn Pyridines farahan awọn aati ayipofẹ electrophilic (SEAr) diẹ sii lainidii ṣugbọn nucleophilic fidipo (SNAr) diẹ sii ni imurasilẹ ju benzene.
  2. Awọn oluṣeto olutẹlurolura kolu kolu ni ifarahan ni Natom ati ni awọn bC-atoms, lakoko ti awọn oniroyin nucleophilic fẹfẹ awọn a- ati awọn cC-awọn ọta.

Imudara Electrophilic ni Nitrogen

Ninu awọn aati ti o ni ifẹmọ mimu nipa lilo awọn ọmọde meji ti awọn elemọlu lori itanna iwọn didun, gẹgẹbi protonation ati titobi, awọn ẹja pyridines huwa bi awọn aliphatic giga tabi awọn amines aromatic.

Nigbati pyridine ba n ṣe atunṣe bi ipilẹ tabi nucleophile, o ṣe itọlẹ pyridinium eyiti o ni idaduro ti o wulo, ati pe nitrogen n gba idiyele ti o dara.

Protonation ni Nitrogen

Awọn Pyridines dagba fọọmu, nigbagbogbo hygroscopic, iyọ pẹlu ọpọlọpọ awọn acids protic.

Itọsi ni Nitrogen

Eyi waye ni imurasilẹ nipasẹ ifarahan ti awọn pyridines pẹlu iyọ nitronium, bii nitronium tetrafluoroborate. Awọn aṣoju onitọṣe ti ntan lọwọ gẹgẹbi nitric acid, dajudaju, asiwaju iyasọtọ si N-protonation.

Acylation ni nitrogen

Acid chlorides ati acids arylsulfonic ṣe afẹfẹ pẹlu awọn pyridines ti o nfun 1-acyl- ati 1-arylsulfonylpyridinium iyọ ni ojutu.

Alkyl halides ati sulfates fesi ni imurasilẹ pẹlu awọn pyridines fun awọn iyọ pyridinium quaternary.

Awọn Idaabobo Nucleophilic

Kii benzene, ọpọlọpọ awọn substitutions nucleophilic le jẹ daradara ati daradara ti a da nipasẹ pyridine. Nitori pe oruka ni iwọn kekere eletita kekere ti awọn ẹmu carbon. Awọn aati wọnyi pẹlu awọn iyipada pẹlu yiyọ ti ipara hydride ati awọn imukuro-afikun lati gba iṣeto aryne agbedemeji aarin ati nigbagbogbo tẹsiwaju si ipo 2- tabi 4.

Pyridine nikan ko le mu ki iṣelọpọ ti awọn ọna miiran nucleophilic. Sibẹsibẹ, iyipada ti pyridine pẹlu bromine, egungun sulfonic acid, chlorine, ati fluorine le mu ki ẹgbẹ kan lọ. Ibi ipilẹ ti awọn agbo-ara organolithium le ṣee gba pada lati inu ẹgbẹ ti o dara julọ ti fluorine. Ni giga titẹ, nucleophilic le fesi pẹlu awọn alkoxides, awọn oloko, awọn amines, ati awọn agboro amonia.

Diẹ heterocyclic awọn aati le šẹlẹ nitori lilo awọn ẹgbẹ ti ko ni alaini gẹgẹbi ipara hydride. Awọn itọsẹ Pyridine ni ipo 2 le ṣee gba nipasẹ iṣeduro Chichibabin. 2-aminopyridine le tẹsiwaju waye nigbati a nlo sodium amide bi nucleophile. A ṣe idapo eefin hydrogen nigbati awọn protons ti amino ẹgbẹ darapọ pẹlu ipara hydride.

Iru si benzene, pyridines awọn alakosoju ​​bii heteroaryne ni a le gba nipasẹ awọn substitutions nucleophilic si pyridine. Lilo awọn ipilẹ ti o lagbara gẹgẹbi iṣuu soda ati tert-butoxide potasiomu le ṣe iranlọwọ lati yọ awọn itọsẹ pyridine kuro nigbati o ba nlo ẹtọ lati lọ kuro ni ẹgbẹ. Lẹhin ti iṣaaju ti awọn alakoso si ẹẹẹta mẹta, o jẹ ki o yan ifọmọ ati ki o nyorisi iṣeto ti adalu ti o ni awọn ohun elo meji ti o le ṣe.

Awọn okunfa Electrophilic

Ọpọlọpọ awọn substitutions pyridine electrophilic le jẹ ki o tẹsiwaju titi di aaye diẹ tabi ko tẹsiwaju patapata. Ni apa keji, o le mu ki o le ṣe iṣaro nipasẹ awọn iṣẹ ṣiṣe ti ẹbun eleni. Friedel-Crafts alkylation (acylation) jẹ apẹẹrẹ ti alkylations ati acylations. Awọn abala naa ko kuna labẹ pyridine nitoripe o ni abajade ni afikun nitrogen atom. Awọn substitutions ni o maa n ṣẹlẹ ni ipo mẹta ti o jẹ ọkan ninu awọn ẹmu carbon-rich carbon-electron ti o wa ninu oruka ti o jẹ ki o ṣe afikun si afikun afikun ti electrophili.

Agbekale Pyridine N-Oxide

Awọn substitutions electrophilic le mu ki iyipada ipo ti pyridine ni ipo 2- tabi ipo 4 nitori idibajẹ ikolu ti o gaju agbara. Sibẹsibẹ, awọn ọna igbadilẹ le ṣee lo lakoko ti o ba ṣe atunṣe electrophilic lori pyridine N-oxide. O ti tẹle lẹhin nitrogen atom deoxygenation. Nitorina, ifihan ifihan atẹgun ni a mọ lati dinku iwuwo lori nitrogen ati mu atunṣe ni ipo 2 ati ipo 4 ipo carboni.

Awọn ẹgbẹ ti sulfur divalent tabi awọn irawọ phosphorus mẹta ni a mọ lati wa ni iṣedede iṣeduro nibi ti a lo lati yọ atẹgun atẹgun. Iṣuu afẹfẹ ti Triphenylphosphine jẹ apo ti a ṣẹda lẹhin ti iṣelọpọ ti iṣeduro Triphenylphosphine. O jẹ atunṣe miiran ti o le ṣee lo lati yọ ohun atẹgun atẹgun kuro lati ara miiran. Alaye ti o wa ni isalẹ ba ṣe apejuwe bi iṣiparọ electrophilic ti kojọpọ n ṣe pẹlu pyridine.

Itọsi pyridine ti o ṣawari nbeere diẹ ninu awọn ipo iṣoro, ati ni gbogbo igba o ni awọn egbin kekere. Awọn ifarahan ti dinitrogen pentoxide pẹlu pyridine ni iwaju iṣuu soda le yorisi iṣeto ti 3-nitropyridine. Awọn itọsẹ ti pyridine le ṣee gba nipasẹ iyọ ti nitronium tetrafluoroborate (NO2BF4) nipa fifa atomiki atom ni atẹgun ati imọ-ẹrọ. Isopọ ti awọn agbo-ogun meji ti 6-dibromo pyridine le mu ki iṣeto ti 3-nitropyridine lẹhin igbesẹ ti awọn atẹgun bromine.

Iyatọ itọnisọna ni a kà pe o ni itura diẹ sii ju sulfonation ti pyridine deede. Bibẹrẹ ti pyridine ni 320 ° C le mu ki pyridine-3-sulfonic acid ṣe yiyara ju sulfuric acid bii ni awọn iwọn otutu kanna. Adikun sisun imi-ọjọ si nitrogen atom le ṣee gba nipasẹ ṣiṣe ẹgbẹ SO3 ni iwaju mercury (II) imi-ọjọ ti o n ṣe bi ayase.

Taara iṣeduro ati bromination le tẹsiwaju daradara bii iyọ ati sulfonation. 3-bromopyridine le ṣee gba nipasẹ ipa ti bromine molikini ni sulfuric acid ni 130 ° C pẹlu pyridine. Lori chlorination, abajade ti 3-chloropyridine le jẹ kekere ni iwaju aluminum chloride ti o n ṣe bi ayase ni 100 ° C. Itọsọna taara ti halogen ati palladium (II) le mu ki 2-bromopyridine ati 2-chloropyridine ṣe.

Awọn ohun elo ti Pyridine

Ọkan ninu awọn ohun elo ti o ṣe pataki ti o ṣe pataki fun awọn ile-iṣẹ kemikali jẹ pyridine. Ni 1989, iṣeduro apapọ ti pyridine ni gbogbo agbaye jẹ awọn tonnu 26K. Gẹgẹbi 1999, 11 jade kuro ni aaye 25 ti o tobi ju ti pyridine wa ni Europe. Awọn oniṣẹja pyridine pataki ni Koei Kemikali, Imperial Chemical Industries, ati Evonik Industries.

Ni awọn 2000s tete, iṣelọpọ pyridine pọ nipasẹ iwọn giga kan. Fun apeere, orile-ede China nikan ni o lu agbara agbara ọdun kan ti awọn tonnu 30,000. Loni, ifowosowopo apapọ laarin awọn AMẸRIKA ati awọn ọja China ni iṣelọpọ pyridine agbaye.

Awọn ipakokoro

Pyridine ti wa ni o kun bi o ti tẹlẹ si meji diquat herbicides ati paraquat. Ni igbaradi ti awọn fungicides ti orisun pyrithione, a lo pyridine gẹgẹbi ipilẹ itumọ.

Awọn ifarahan laarin awọn Zincke ati awọn pyridine esi ni isejade ti awọn orisirisi agbo ogun - laurylpyridinium ati ceylpyridinium. Nitori awọn ohun elo antiseptic wọn, awọn apapo meji ti wa ni afikun si awọn ọja itọju ehín ati awọn itọju.

Ikọja nipasẹ oluranlowo alkylating si awọn esi pyridine ninu iyọ N-alkylpyridinium, leylpyridinium kiloraidi jẹ apẹẹrẹ kan.

Ifiwe Paraquat

O ṣe pataki

Ohun elo miiran ti pyridine ti nlo wa ni awọn condensations Knoevenagel, eyiti a fi nlo gege bi fifẹ-kekere, pola, ati ipilẹ ipilẹ. Pyridine jẹ apẹrẹ pupọ fun dehalogenation, nibi ti o ti jẹ orisun ipilẹ imukuro lakoko mimu idapọmọra hydrogen halide lati ṣe iyọ pyridinium.

Ni awọn ẹmi ati awọn esterifications, Pyridine n mu awọn anhydrides tabi awọn carboxylic acid halides. Ani diẹ sii lọwọ ninu awọn aati wọnyi jẹ 4- (1-pyrrolidinyl) pyridine ati 4-dimethylaminopyridine (DMAP), ti o jẹ awọn itọsẹ pyridine. Ni awọn idibajẹ condensation, Pyridine ni a maa n lo gẹgẹbi ipilẹ.

Ilana ti pyridinium nipasẹ imukuro dida pẹlu pyridine

Pyridine tun jẹ ohun elo ti o ṣe pataki ninu ohun elo ile-iṣẹ. Yato si lilo bi epo ni iṣelọpọ ti awọn roba ati awọn awọ, o tun lo lati mu agbara nẹtiwọki ṣiṣẹ.

Awọn US Food and Drug Administration gba awọn afikun pyridine ni awọn iwọn kekere si awọn ounjẹ lati le fun wọn ni ohun kikorò.

Ni awọn solusan, wiwa ibudo ti pyridine wa ni ayika 1-3 mmol·L-1 (79-237 mg · L-1). Gẹgẹbi ipilẹ, pyridine le ṣee lo gẹgẹbi aparisi Karl Fischer. Sibẹsibẹ, imidazole ni a maa n lo bi ayipada si pyridine bi o ṣe (imidazole) ni o ni igbadun didùn.

Ojulowo si Piperidine

Idapọ hydrogenation Pyridine pẹlu ruthenium-, cobalt-, tabi ayasimu ti nickel ni awọn iwọn otutu to ga julọ nfa ni iṣelọpọ piperidine. Eyi jẹ ẹya atẹgun nitrogen ti o jẹ pataki ti o jẹ ẹya-itumọ ohun elo sintetiki pataki.

Awọn oludari Pataki Da lori Pyridine

Ni 1975, William Suggs ati James Corey ni idagbasoke pyridinium chlorochromate. O ti lo lati oxidize awọn ọrin alẹri ti o wa si awọn ketones ati awọn alcohy alko. Pyridinium chlorochromate ni a maa n gba nigba ti a fi afikun pyridine si ojutu ti hydrochloric concentrate ati chromic acid.

C5H5N + HCl + CrO3 → [C5H5NH] [CrO3Cl]

Pẹlu chloride chloride (CrO2Cl2) Jijẹ carcinogenic, ipa ọna miiran ni lati wa. Ọkan ninu wọn ni lati lo pyridinium kiloraidi lati ṣe itọju ohun elo afẹfẹ chromium (VI).

[C5H5NH+] Cl- + CrO3 → [C5H5NH] [CrO3Cl]

Alakoso Sarret (eka ti epo-epo-chromium (VI) pẹlu pyridine heterocycle ni pyridine), pyridinium chlorochromate (PCC), reagent Cornforth (pyridinium dichromate, PDC), ati reagent Collins (eka ti epo-kemikali (VI) pẹlu pyridine heterocycle ni dichloromethane) jẹ afiwera awọn agbo ogun pyromini-chromium-pyridine. Wọn tun lo fun iṣelọpọ, gẹgẹbi iyipada ti awọn ile-iwe giga ati awọn alcohol akọkọ si awọn ketones.

Awọn olutọju Sarret ati Collins kii ṣe ẹtan lati ṣetan, ṣugbọn wọn tun jẹ oloro. Wọn jẹ hygroscopic ati ki o ni anfani lati foju lakoko igbaradi. Nitori naa, a ṣe iṣeduro lilo ti PDC ati PCC. Lakoko ti a ti lo awọn ọna meji naa ni 70s ati 80s, wọn kii ṣe lo ni bayi nitori ibajẹ wọn ati ti ẹjẹ ti o ni idaniloju.

Awọn ọna ti Crabtree ká catalyst

Ninu ẹkọ kemistri, pyridine ti lo ni lilo bi ligandii. O jẹ itọsẹ, gẹgẹbi idiwọn 2,2'-bipyridine itọnisọna rẹ, ti o ni awọn ohun ti 2 pyridine ti o ni asopọ nipasẹ mimu kan, ati terpyridine, oruka ti 3 pyridine oruka ti a so pọ.

Agbara Lewis ti o lagbara ni a le lo gẹgẹbi iyipada fun iṣun pyridine ti o jẹ apakan ti eka ti irin. Ẹya yii ni a ṣawari ni irọrun ti polymerization ati awọn aati hydrogenation, lilo, fun apeere, Carabtree ká catalyst. Awọn pyridine Lingard ti o rọpo lakoko ti o ṣe atunṣe lẹhin ti o pari.

jo

Nomenclature of Organist Chemistry: IUPAC Awọn iṣeduro ati awọn orukọ ti a fẹfẹ 2013 (Blue Book). Kamibiriji: Royal Society of Chemistry. 2014. p. 141.

Anderson, T. (1851). "Ueber die Producte der trocknen Destillation thierischer Materien" [Lori awọn ọja ti gbẹ distillation ti ohun elo eranko]. Annalen der Chemie und Pharmacie. 80: 44.

Sherman, AR (2004). "Pyridine". Ni Paquette, L. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. e-EROS (Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis). New York: J. Wiley & Awọn ọmọ.

Behr, A. (2008). Angewandte homogene Katalyse. Weinheim: Wiley-VCH. p. 722.